锂离子电池充电时，锂离子从正极材料中脱出，穿过电解质，嵌入到负极材料中。因此，锂离子的运动方向是从正极到负极。这个过程也伴随着电子的流动，由于电解质不导电，电子会通过外部电路从正极流向负极，从而形成电流。在放电过程中，锂离子则从负极移动回正极，完成一个充放电循环。