与元素的化学性质关系最密切的是其原子的电子排布，特别是最外层的价电子。根据现代化学理论，元素的化学性质主要由其原子中价电子的数量和排布决定。价电子是参与化学反应的主要电子，它们决定了元素与其他元素形成化合物的能力和方式。

具体来说：

1. **原子序数**：元素的原子序数（即核中的质子数）决定了它在周期表中的位置，并且间接影响了它的电子排布。
2. **电子排布**：特别是外层电子（价电子）的数量和排布。这些电子决定了元素的化学活性和反应性。
3. **电子亲和能**：指一个原子获得一个电子变成负离子时所释放的能量。这反映了原子吸引电子的能力。
4. **电负性**：描述一个原子吸引电子对的能力。电负性高的元素倾向于吸引电子，而电负性低的元素容易失去电子。

综上所述，原子的电子排布是最关键的因素。